|
|
|
|
Главная -> Словарь 3 4 [ 5 ] 6 7 Изомеризация углеводородов Как уже отмечалось, при алкили-ровании бензола н-пропилхлоридрм в присутствии хлористого алюминия образуется смесь, состоящая из нормального и изопропилбепзолов . Хотя подобные изомеризации представляют собой общее явление в реакциях Фриделя—Крафтса, важность и степень таких изомеризации, по-видимому, значительно преувеличены .Изомеризация первичного катиона во вторичный идет с выделением тепла. Экзотермична также изомеризация вторичного кар-боний-иона в третичный. Изомеризации этилбензола Интенсивно протекают реакции изомеризации шестичленных в пятичленные нафтены. Бициклические нафтены превращаются преимущественно в моноциклические с высоким выходом производных циклопен — тана. На катализаторах с низкой кислотной активностью протекает в основном гидрогенолиз — расщепление кольца с последующим насыщением образовавшегося углеводорода.При температуре ниже 270° С гидрирование ароматического ядра над WS2-NiS-Al2Os резко падает и практически не происходит при температуре порядка 220° С. Изомеризации ароматических Необычайно увлекательная область научЕШХ исследований и технологических решений таится в этом новом разделе химии нефти, находящемся на грани раздела органической химии и химической технологии нефти. Сейчас, когда в Советском Союзе намечены грандиозные планы строительства и освоения большого числа предприятий по производству широкого ассортимента продуктов органического синтеза на основе использования нефтяного сырья, чувствуется особенно острая потребность в книгах, в которых обобщен опыт иссле. Такие книги нужны инженеру-технологу, работающему в этой области химической технологии; в них чувствуют настоятельную потребность аспирант ц студент, готовящиеся к работе в области нефтехимического синтеза как на заводах, так и в научно-исследовательских учреждениях. Изомеризации бутиленов Практическим выводом из сделанных наблюдений является необходимость осуществлять процесс изомеризации бензиновых фракций с высоким содержанием нафтенов на катализаторе Pt - А1203 - С1при рабочем давлении до 4,0 МПа. Вероятно, в этих условиях уменьшение концентрации карбкатионов, образующихся из нафтенов, предотвращает блокировку активных центров катализатора. Присутствующий в сырье бензол подвергается полному гидрированию в циклогексан при повышенном давлении.Рис. Изомеризации циклогексана Согласно этой схеме, н — гексан сначала дегидрируется на металлических центрах с образо — ванием н —гексена, который мигрирует к соседнему кислотному цертру, где протонизируется с образованием вторичного карбени — евого иона, затем изомеризуется в изогексен или циклизуется в метилциклопентан с после. Последний на металлических центрах дегидрируется с образованием конечного продукта — бензола. Возможны и другие маршруты образования ароматических углеводородов.2. Изомеризации циклогексена Изменение стандартной энергии Гиббса приизомеризации циклогексанов в циклопентаны приведено ниже:Высокая кислотная активность катализатора может приводить к снижению выхода ароматических углеводородов в результате повышения скорости изомеризации циклогексанов в циклопентаны. Влияние кислотной активности катализатора на результаты ри-форминга смеси циклогексанов Cg при 2,1 МПа, 493 °С и объемной скорости подачи сырья 1,5 ч~' видно из нижеприведенных данных:Помимо дегидрирования нафтеновые углеводороды, в тол числе и циклогексановые, подвергаются в условиях риформинга изо. Равновесие реакций изомеризации циклогексанов в циклопентаны, эн-дотермичных примерно на 21 кДж/моль , с повышением температуры сдвигается в сторону образования циклопента-нов. Изомеризации изомеризация Повышенное содержание влаги в сырье риформинга приводит н удалению галогенов из катализатора, что нарушает сбалансированное соотношение кислотных и металлических функций катализатора. В результате уменьшаются скорости реакции изомеризации, гидрокрекинга и ароматизации. Ввиду несовершенства способов анализаХимическая стабильность бензинов определяет способность про — тивостоятьхимическим изменениям в процессах хранения, транспортирования и длительной их эксплуатации. Изомеризации насыщенных При этом равновесное отношение при высоких температурах более благоприятно для пятичлснпых нафтенов. Таким образом можно добиться некоторого повышения октанового числа в результате изомеризации нафтеновых углеводородов бензина. Однако для сырья, которое содержит много нафтеновых углеводородов, например, в калифорнийской нефти, и без этого характерно высокое отношение пятичленныхнафтеновых колец к шестичленным. Изомеризации непредельных Для катализатора высокотемпературной изомеризации необходимо, чтобы металл обладал дегидрирующей активностью в условиях реакции изомеризации. Не менее важны гидрирующие свойства металлического компонента, которые обеспечивают защиту поверхности носителя от отложения полимеров. В связи с этим «аибольшее распространение получили катализаторы, приготовленные нанесением металлов VIII группы на оксид алюминия или алюмосиликаты.Эти две фазы находятся в равновесии, которое зависит от соотношения компонентов, температуры и давления. Инженерно техническим Может быть полезна преподавателям, аспирантам и студентам вузов.Рассчитана на научных и инженерно-технических работников, специализирующихся в области углехимии, синтеза топлива и органических веществ.Рост и совершенствование социалистического производства на базе высшей техники невозможны без посто. Непрерывный рост культурного и технического уровня рабочих и инженерно-технических работников обеспечивал и обеспечивает высокие темпы развития промышленности нашей страны.Большую роль в развитии каталитического крекинга в Советском Союзе сыграли коллективы рабочих и инженерно-технических работников. Грозного и Баку, освоив. Изомеризации нормального Декатиони-рованные и поликатионные формы цеолита типа фожазит обладают некоторой активностью в изомеризации парафиновых углеводородов в отсутствие металлов, но при температурах на 60-100 °С выше, чем в их присутствии. Декатионированная и некоторые катионные формы морденита обладают высокой начальной активностью в реакции изомеризации нормальных парафинов в присутствии водорода, однако в отсутствие металла активность их быстро снижается. Введение платины до оптимального содержания в цеолит типа фожазит приводит к линейному увеличению выхода изопарафиновых углеводородов . Изомеризации парафинов 6.3, протекают очень быстро, в результате чего достигаются равновесные концентрации продуктов. При этом концентрация олефинов довольно мала, так как их образование термодинамически невыгодно. Однако олефины образуются на промежуточной стадии реакции изомеризации парафинов. Изомеризации пентановой Они нашли, что при нагревании с обратным холодильником в присутствии хлористого алюминия я-гексан и н-гептан частично переходят в углеводороды изостроения.Как уже упоминалось, присутствие следов олефинов безусловно необходимо для протекания изомеризации. К этому открытию пришли не так давно Пайнс и Уеккер в результате обширных исследований в области изомеризации парафиновых углеводородов . Изомеризации продуктов Олефины подвергаются каталитическому крекингу значительно легче, чем парафиновые углеводороды.в то время как каждый отдельный элементарный процесс, несомненно протекающий с той или иной скоростью в реакциях крекинги и риформинга, может дать бензины с октановым числом 90—100 и даже выше, как это прои. Каталитические процессы изомеризации, полимеризации и алкилироваиия можно использовать в промышенности в качестве источников 100-октановых бензинов и бензиновых компонентов.реакций соединения, алкилирования, изомеризации, полимеризации, перераспределения водорода, а также разрыва углеродных связей п. Уитмор с помощью представлений об ионе карбония теоретически обосновывает механизмы современных процессов переработки нефти .Кислотно-основные свойства катализаторов. Изомеризации протекающие IV-33. Процесс изомеризации протекает в среде водорода и. включает стадию реакции и две стадии разделения продуктов реакции — в сепараторе и в ректификационных колоннах. Изомеризации радикалов Известно, что все углеводороды сырых нефтей термически нестабильны и могут быть превращены в такие стабильные системы, как, например, метан или этан и углерод. Такие реакции, однако, характеризуются высокими значениями энергии активации и поэтому невозможны при тех низкотемпературных условиях, которые соответствуют образованию и залеганию сырой нефти. Реакции изомеризации протекают значительно легче, в частности в присутствии некоторых гетерогенных катализаторов, таких, как алюмосиликатные системы, обычно имеющиеся в нефтяных пластах. Изомеризации составляет Заполнение реактора кварцевым стеклом, что увеличивает в 11 раз соотношение поверхности к объему, мало сказывается на скорости цис-тушнс-изомеризации, но уменьшает образование побочных продуктов: при заполнении реактора квар-Интересны в этом отношении данные по изомеризации различных н-октенов в при. При эквимольном соотношении кислота : олефин выделенные из реакционной среды октены на 97—99% состояли из исходного изомера. Если же создать избыток кислоты, интенсивно образуются продукты цис-транс- и структурной изомеризации октенов.кую изомеризацию , но при дегидратации бутанола-1 над ZnO при 360—450 °С изомеризации не происходило — получали главным образом бутен-1, а из бутанола-2 при 340—415°С — бутены-2, т. Изомеризации углеродного Дальнейшее повышение температуры приводит лишь к усилению реакций гидрокрекинга с образованием легких газов. При этом возрастает расход водорода, а выход изомеров снижается.Результаты опытов по влиянию парциальных давлений н-пентана и водорода на скорость изомеризации показали, что при увеличении парциального давления водорода от 0,1 до 0,3 МПа скорость реакции изомеризации возрастает, дальнейшее увеличени. Увеличение скорости в области давлений до 0,3 МПа авторы объясняют подавлением побочных реакций крекинга и гидрокрекинга, которые ведут к отложению кокса на поверхности катализатора и снижают его активность. Изомеризации увеличивается Большей частью сырьем для этого процесса служат головные фракции-бензина прямой гонки. Схема установки изомеризации изображена на • рис. 98 .
3 4 [ 5 ] 6 7 Главная -> Словарь (Книги) |
||
 |
 |
